使用直通车新人专享100元优惠券的方法如下：登录阿里巴巴直通车官网，进入“我的账户”页面。

在“我的账户”页面中，点击“优惠券”选项卡，查看是否已经领取了直通车新人专享100元优惠券。如果没有领取，点击“领取优惠券”按钮即可。在创建或修改推广计划时，选择使用优惠券，并输入优惠券码，即可享受100元的优惠。需要注意的是，直通车新人专享100元优惠券只能在创建或修改推广计划时使用一次，且仅限新用户使用。同时，不同的优惠券可能存在使用条件和有效期限制，具体以阿里巴巴直通车官网公布的规定为准。